Li Zhaoxing nació en octubre del 1940 en la provincia de Shandong y se licenció en la Universidad de Beijing en 1964. Entre 1970 y 1977 fue agregado y miembro del cuerpo diplomático chino acreditado en Kenia; de 1985 a 1990, fue subdirector, director y vocero del ministerio de Relaciones Exteriores; entre 1993 y 1995, desempeñó el cargo de representante permanente de China en la ONU y de embajador plenipotenciario; y entre 1998 y 2001, el de embajador plenipotenciario de China en EE.UU.; en el 2001 fue nombrado viceministro de Relaciones Exteriores, y enmarzo del 2003, ministro.